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LiFeP04電池在充電時(shí)，正極中的鋰離子Li+通過(guò)聚合物隔膜向負極遷移；在放電過(guò)程中，負極中的鋰離子Li+通過(guò)隔膜向正極遷移。鋰離子電池是因鋰離子在充放電時(shí)來(lái)回遷移而命名的。
1.電池充電時(shí)
Li+從磷酸鐵鋰晶體的010面遷移到晶體表面，在電場(chǎng)力的作用下，進(jìn)入電解液，穿過(guò)隔膜，再經(jīng)電解液遷移到石墨晶體的表面，然后嵌入石墨晶格中。與此同時(shí)，電子經(jīng)導電體流向正極的鋁箔集電極，經(jīng)極耳、電池極柱、外電路、負極極柱、負極耳流向負極的銅箔集流體，再經(jīng)導電體流到石墨負極，使負極的電荷達至平衡。鋰離子從磷酸鐵鋰脫嵌后，磷酸鐵鋰轉化成磷酸鐵，其晶格結構變化如上圖－２。
2.電池放電時(shí)
Li+從石墨晶體中脫嵌出來(lái)，進(jìn)入電解液，穿過(guò)隔膜，再經(jīng)電解液遷移到磷酸鐵鋰晶體的表面，然后重新經(jīng)010面嵌入到磷酸鐵鋰的晶格內。與此同時(shí)，電池經(jīng)導電體流向負極的銅箔集電極，經(jīng)極耳、電池負極柱、外電路、正極極柱、正極極耳流向電池正極的鋁箔集流體，再經(jīng)導電體流到磷酸鐵鋰正極，使正極的電荷達至平衡。
從磷酸鐵鋰電池的工作原理可知，磷酸鐵鋰電池的充放電過(guò)程需要鋰離子和電子的共同參與，而且鋰離子的遷移速度與電子的遷移速度要達至平衡。這就要求鋰離子電池的正負電極必須是離子和電子的混合導體，而且其離子導電能力和電子導電能力必須一致。但是眾所周知，磷酸鐵鋰的導電性能很差。而石墨負極的導電性雖然要好一些，但是要實(shí)現大倍率放電時(shí)，仍然需要改善負極的導電性，使其的電子導電能力與鋰離子從石墨中脫嵌的能力達至平衡。
磷酸鐵鋰電池的結構特點(diǎn)
1.正極
橄欖石（olivine）結構的lifepo4作為電池的正極；由鋁箔（aluminium foil）與電池正極連接。
2.負極
由碳（carbon）（石墨graphite）組成電池負極；由銅箔（copper foil）與電池的負極連接。
3.隔膜（diaphragm）
為聚合物（polymer）材料。
4.電解質(zhì)（electrolyte）
如六氟磷酸鋰、高氯酸鋰、四氟硼酸鋰等。
5.電解液
包含：碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸二甲酯、丁酸乙酯、氟代碳酸乙烯酯、雙草酸硼酸酯鋰、六氟磷酸鋰。
6.另外還有絕緣材料、安全閥、密封圈、外殼等。
